中國工程院院士、實驗室學術委員會(hui) 委員、北京工業(ye) 大學教授彭永臻
現在城市汙水處理有兩(liang) 大難題。第一汙水脫氮除磷難。第二汙水處理廠的優(you) 化和節能降耗。因為(wei) 城市汙水運營費用非常高,節能降耗是永恒的主題。另外隨著中國汙水處理率的提高,黑臭水體(ti) 的解決(jue) ,氮磷超標排放日益嚴(yan) 重,導致風險化日益普遍。風險化成為(wei) 全球性的水汙染問題。可以說脫氮除磷成為(wei) 當今汙水處理領域的重大問題,特別是城市汙水。
我們(men) 國家水汙染中脫氮除磷存在的問題。我國大多數的汙水處理廠都沒有達到一級A的排放標準,其中瓶頸問題是總氮沒有達標。我國的汙水處理標準過嚴(yan) 了,不是這樣,達到一級A的標準,仍然遏製不了富營養(yang) 化的蔓延。我國應該針對敏感水環境區域製定更加嚴(yan) 格的標準。太湖、環渤海周邊等要製定嚴(yan) 於(yu) 國家一級A標準的排放。
還有另外一種情況,有些地區流域真沒有必要到一級A的標準。台灣不用搞脫氮除磷,台灣周邊是公海,排點氮磷往海裏一放,給海裏增加到富營養(yang) 化物質。黑龍江往往沒有必要脫氮除磷。還有一些區域實際上也沒有富營養(yang) 化,從(cong) 來沒有聽說特別大的河流有富營養(yang) 化的問題。富營養(yang) 化有幾個(ge) 條件,氮磷、溫度、陽光、擾動,因此標準該嚴(yan) 的嚴(yan) ,該鬆的鬆。
下麵是比較具體(ti) ,第二個(ge) 問題傳(chuan) 統汙水生物處理工藝和問題。從(cong) 全世界來看,在兩(liang) 個(ge) 世紀有固體(ti) 沉澱,處理城市汙水的懸浮物,上世紀20年代初,我記得上學到上海參加汙水處理廠特別驚訝,20年代在上海建立一個(ge) 活性汙泥法汙水處理廠。上世紀70、80年代,全世界脫氮除磷,富營養(yang) 化在全世界爆發了。隨著BOD、脫氮除磷,使汙水處理工藝越來越複雜,帶來很多技術問題,處理工程,包括機械儀(yi) 表處理問題。脫氮除磷的問題納入處理流程之外,提出了非常多的科學問題。
再看看脫氮除磷的大問題,汙水除磷可以通過生物除磷和化學除磷。汙水脫氮,隻有生物脫氮才是最經濟有效的,而且對於(yu) 城市汙水來講是唯一的,不僅(jin) 是經濟有效而且是唯一的方法,到現在還沒有聽說哪個(ge) 城市汙水處理廠不用生物脫氮。原因是什麽(me) ?混凝沉澱不能去除微濾、納濾口徑,區別不了水分子大小,隻有反滲透才能區別水分子大小。反滲透處理是中水,對於(yu) 城市汙水處理來講生物脫氮是唯一選擇的。
城市汙水總氮代表是關(guan) 鍵難點。
生物脫氮反兩(liang) 步,第一個(ge) 硝化,第二個(ge) 反硝化。一個(ge) 電子供體(ti) ,一個(ge) 是電子受體(ti) ,水中氨氮和有機氮從(cong) 汙水處理分離出來完成脫氮的問題,一個(ge) 需要氧氣,一個(ge) 需要有機碳源,這是關(guan) 鍵點。
生物除磷,有除磷微生物和菌,沒有氧的條件下,把磷從(cong) 細胞中釋放出來,可以使水中磷從(cong) 3每升毫克達到幾十毫克,在耗氧和曝氣過程中,把水中磷聚集在細胞中,攝取磷,而且是過量的,把含有磷的汙泥排除汙水處理係統就完成了處理,就是這樣簡單。
這是我們(men) 用的工藝AN/O除磷工藝,釋放出磷,然後曝氣、好氧,然後沉澱池,然後處理水。還有反硝化反應器缺氧然後到硝化反應器好氧,然後到沉澱池,到處理水。這個(ge) 兩(liang) 個(ge) 結合起來既除磷又脫氮,厭氧、缺氧和好氧。對小型的汙水處理廠應用廣泛的是序批式活性汙泥法,小於(yu) 5萬(wan) 噸的經常用這樣一種工藝。
我們(men) 看到什麽(me) 問題,無論對A/O都存在這樣的問題。缺氧,有機物進來這個(ge) 是氨氮,缺氧池沒有變化,在好氧池,此消彼漲形成硝態氮,用有機物還原硝態氮。回流中的硝階氮和出水的硝階氮相同,因為(wei) 他們(men) 都來源於(yu) 這個(ge) 地方,就是說出水和回流汙泥和剩餘(yu) 汙泥中硝階氮、氨氮、總氨是一樣的,這種工藝很難徹底深度的脫氮。
有一種工藝是分段進水,把A/O分成四段,假定硝化能夠100%,反硝化100%充分的。如果分成四段,進入第一段原水和有機物,把回流汙泥的硝態氮還原,回流汙泥假設100%,回流汙泥量等於(yu) 進水量,把總氨去掉了,第一段產(chan) 生的而第二段還原了,第三段被第四段水有機物還原掉了,前三段總氮全部被去掉,隻有第四段的氨氮被氧化產(chan) 生硝態氮,才能隨出水流出。第四段有汙泥回流比100%,第四段有一半的總氮可以去掉,這個(ge) 工藝去掉1/8的總氮。但是這四段比較繁瑣,我們(men) 經常用三段,這個(ge) 工藝可以完成深度脫氮。三段可以去掉6/5總氮。如果進水總氮30,出水氮達到5。它還有一個(ge) 優(you) 點,微生物濃度非常高,第一段回流汙泥濃度被1/3的水稀釋,因此汙泥濃度比較高。
ICEAS工藝是我們(men) 國家用的比較多的工藝,可以說80%的ICEAS都按照這樣一個(ge) 工藝,下麵的模式在運行。這個(ge) 是攪拌。這個(ge) 表示曝氣,這個(ge) 表示沉澱,這個(ge) 表示進水,但是進貫穿始終,說明什麽(me) ?說明在曝氣階段,一邊曝氣一邊進水,我們(men) 國家脫氮的重大障礙就是缺少碳源,有機物濃度比較低,氨氮總氮比較高,反應的時候沒有碳源,往往加碳源。三小時一邊曝氣一邊進水,用珍貴能源,曝氣需要能源,去除了可貴的碳源,因此既浪費了能量又把有機物去掉了。
把進水在攪拌進水中進,曝氣中不進,不僅(jin) 可以大量節省碳源,提高效率,而且節能降耗,有機物不需要能量去除,用反應化去除,幾個(ge) 工程實踐都收到很好的效果。我國現在的ICEAS幾乎用我說的剛才模式運行。
第三個(ge) 新型生物脫氮除磷技術。有一種技術叫做短程硝化。剛才說了什麽(me) 是硝化反硝化,特別城市汙水中90%以氨氮形式出現的總氮,還有一部分有機氮,有機氮一曝氣就轉化成氨氮了,氨氮經過曝氣變成硝態氮,有機碳源作用下,這時候不曝氣了,變為(wei) 氮氣,完成脫氮的過程,氮氣可以去除。短程硝化過程簡捷。亞(ya) 硝酸氮這個(ge) 過程減少了曝氣量,這個(ge) 過程減少了外加碳源,減少20%氧氣,減少20%二氧化碳的釋放等等。它為(wei) 實現厭氧提供了底物。
全世界包括中國在內(nei) ,全世界汙水處理廠都沒有實現短程硝化,有的僅(jin) 僅(jin) 一部分。這是我們(men) 學校的中試基地,實現了三年短程硝化,而且規模比較大一點。
剛才我說了除磷的基本原理,厭氧、吸磷、放磷,放磷在耗氧狀態下吸收磷,然後把汙泥排出處理。反硝化除磷,這個(ge) 過程既完成反硝化又完成了磷的吸收,一個(ge) 碳源兩(liang) 用。我們(men) 把含有富有磷的汙泥排除係統完成了汙水生物處理。
在生物脫氮過程當中需要水汙染被還原成氮氣,除磷也是這樣,反硝化和除磷過程這兩(liang) 個(ge) 過程可以同時完成,減少能源、生物量、減少氧等等優(you) 點。
最近開發了A2O-BAF同步脫氮除磷,就是反硝化除磷。這個(ge) 曝氣占2/9,BAF完成硝化,意味著提供大量的硝態氮進入蓄養(yang) 池,跟汙泥結合在一起,不想讓它反硝化除磷都很難,沒有給它反應條件,沒有氧給電子受體(ti) ,隻給硝態氮,占整個(ge) 反應器的2/3,這裏完成了反硝化除磷。
厭氧氨氧化脫氮技術。奧地利Broda從(cong) 熱力學角度,預言存在。荷蘭(lan) MULDER生物流化床首次發現。第一座ANAMMOX反應器建立於(yu) 荷蘭(lan) 鹿特丹。
我們(men) 看看厭氧氨氧化,有機氮變為(wei) 氨氮叫做氨化,氨氮需要氧需要生物參與(yu) ,氧化為(wei) 亞(ya) 硝態氮。逐步經過幾個(ge) 步驟還原為(wei) 氮氣,完成汙水處理脫氮。20年之前人們(men) 認為(wei) 氮循環隻能沿著這樣一個(ge) 過程。
厭氧氨氧化怎麽(me) 樣?厭氧氨氧化就是發現厭氧氨氧化微生物一種細菌。把氨氮的一部分可以說60%氧化為(wei) 亞(ya) 硝,用亞(ya) 硝氧化氨氮,必須有厭氧氨氧化的推進。有將近一半的氨氮不用動就被氧化為(wei) 氮氣。一半多一點被氧化為(wei) 亞(ya) 硝態氮厭氧氨氧化。全世界生活汙水主流依然按照這個(ge) 過程脫氮,這還有生物固氮。全世界都在研究城市汙水處理包括工業(ye) 汙水,能不能這樣脫氮。由於(yu) 高氨氮的廢水,垃圾滲濾液等完成了工程化應用。城市汙水處理還沒有實現這樣一種工藝。而且這個(ge) 工藝有什麽(me) 好處?很少有氧化氮的產(chan) 生。
我們(men) 可以看到這些完全一部分氨氮沒有必要好氧再用反硝化。一部分氨氮不需要經過下一步到這就完了,因此可以節省碳源、能源、節省有機物100%、節省曝氣量60%、溫室氣體(ti) 小。這是厭氧氨氧化的發展曆程,現在工業(ye) 上應用,有了很多實際工程應用。
全世界比較著名的奧地利STRASS汙水處理廠,沒有實現主流厭氧氨氧化,但是實現了厭氧氨氧化處理汙泥消化液的應用。汙泥液氧發酵的消化液進行厭氧處理,實現了。這是北排搞得厭氧氨氧化的工程。
這是新加坡樟宜汙水處理廠實現了部分厭氧氨氧化的脫氮。
國內(nei) 也發現了厭氧氨氧化的部分,大大提高效率。厭氧氨氧化瓶頸是短程硝化很難實現,短程硝化一旦實現,厭氧氨氧化比較好實現。我們(men) 發明的技術短程反硝化耦合厭氧氨氧化。部分氨氮演化成硝態氮還原成亞(ya) 硝態氮,對工業(ye) 富水中本來有很多硝態氮,可以把它還原為(wei) 亞(ya) 硝,和城市汙水同步處理。如果含有兩(liang) 千毫升的氨氮經過厭氧氨氧化處理,產(chan) 生220毫升的硝態氮也很高,厭氧氨氧化用短程反硝化也是非常好。短程反硝化就是把硝態氮還原成亞(ya) 硝,不是還原成氮氣的過程。
比如說一個(ge) 汙水處理廠短程硝化很難,我們(men) 讓它全程硝化,有機物沒有了,把氨氮硝化成亞(ya) 硝,我們(men) 硝化成硝態氮,把這個(ge) 水回流過來和原水混合,這裏有硝態氮、氨氮和有機物,把這裏硝態氮還原成亞(ya) 硝,自然和水中氨氮產(chan) 生反應。
我們(men) 看一看,這是傳(chuan) 統的硝化反硝化的過程。這是短程硝化耦合厭氧氨氧化最艱難的過程。如果是短程反硝化耦合厭氧氨氧化,把氨氮全部硝化成硝態氮,也是很難的。短程硝化耦合厭氧氨氧化,僅(jin) 僅(jin) 把部分氨氮轉化為(wei) 亞(ya) 硝,完全不用有機物,節省100%的碳源。
厭氧氨氧化處理城市汙水的展望。主要存在三個(ge) 瓶頸,第一個(ge) 低氨氮。城市汙水氨氮非常低。產(chan) 業(ye) 化應用都是高氨氮的廢水,少則一千,多則幾千,每升毫克的氨氮,包括高濃度的工業(ye) 廢水,低氨氮的很難實現。
第二個(ge) 低溫。城市汙水溫度隨季節變化,常常在20攝氏度以下,因此很難達到30度,因此對厭氧氨氧化應用產(chan) 生非常大的障礙。
第三個(ge) 厭氧氨氧化富集非常慢,氨氮濃度低於(yu) ,城市汙水量大,少則幾萬(wan) 噸,多則幾十萬(wan) 噸,主流汙水利用厭氧氨氧化困難也比較大,三個(ge) 瓶頸阻礙厭氧氨氧化在主流城市汙水中的應用與(yu) 發展。
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